Прием заявок осуществляется через официальный веб-сайт принимающего города Киева, который был официально запущен ранее в этот же день.
Обязательными критериями к кандидатам является достижение 18-летнего возраста по состоянию на 8 июня 2012 года, базовое владение английским (немецким, французским и другими языками), а также отсутствие криминальных связей.
На период прохождения чемпионата определено 8 опорных пунктов Киева, которые будут служить сервисными центрами для обеспечения жизнедеятельности волонтеров, где они смогут переодеться, отдохнуть, питаться, хранить экипировку. Такими пунктами станут городской дом учителя, Дворец детей и юношества, городской центр социальных служб для детей, семей и молодежи, а также специализированные школы столицы.
Программа Киевский волонтер предусматривает, что всего к работе на Евро-2012 в столице будет привлечено 6 тысяч человек, которые предварительно будут отобраны и пройдут 100-часовой курс подготовки.